PVC lagunemine toimub peamiselt molekulis olevate aktiivsete kloori aatomite lagunemise tõttu kuumutamise ja hapniku toimel, mille tulemuseks on HCI teke. Seega on PVC termostabilisaatorid peamiselt ühendid, mis suudavad stabiliseerida PVC molekulides olevaid kloori aatomeid ja takistada või vastu võtta HCI vabanemist. R. Gachter jt. liigitasid termostabilisaatorite mõjud ennetavaks ja parandavaks. Esimesel on funktsioonid HCI absorbeerimiseks, ebastabiilsete kloori aatomite asendamiseks, süüteallikate kõrvaldamiseks ja automaatse oksüdeerumise vältimiseks. Viimase parandava tüübi eesmärk on lisada polüeeni struktuuri, reageerida PVC küllastumata osadega ja hävitada karbokatioone. Täpsemalt järgmiselt:
(1) Absorbeerige PVC-st eraldatud HC1, et pärssida selle isekatalüütilist aktiivsust. Sellised produktid nagu pliisoolad, orgaanilised happemetallide seebid, tinaorgaanilised ühendid, epoksüühendid, amiinid, metallialkoksiidid ja fenoolid ning metallitioolid võivad kõik reageerida HCl-iga, et pärssida PVC de-HCl reaktsiooni.
Me(RCOO)2+2HC1 MeCl+2RCOOH
(2) Asendage või kõrvaldage PVC molekulides ebastabiilsed tegurid, näiteks allüülkloriidi aatomid või tertsiaarsed süsinikkloriidi aatomid, ja kõrvaldage HCI eemaldamise alguspunkt. Kui orgaaniliste tina stabilisaatorite tina aatomid koordineeruvad PVC molekulide ebastabiilsete kloori aatomitega ja orgaanilise tina väävliaatomid koordineeruvad PVC vastavate süsiniku aatomitega, siis koordineerivas kehas olevad väävliaatomid asenduvad ebastabiilsete kloori aatomitega. HCl olemasolul koordinatiivside laguneb ja hüdrofoobne rühm seondub kindlalt PVC molekulide süsiniku aatomitega, pärssides seeläbi edasisi HCI eemaldamise reaktsioone ja kaksiksidemete moodustumist. Metallseepidest on tsinkseebil ja potseepidel kiireim asendusreaktsioon ebastabiilsete kloori aatomitega, baariumiseebil on see kõige aeglasem, kaltsiumseebil on see aeglasem ja pliiseebil on see keskel. Samal ajal on tekkivatel metallkloriididel HCI eemaldamisel erineval määral katalüütiline toime ja nende tugevus on järgmine:
ZnCl2>CdCl2>>BaCl, CaCh>R2SnCl2 (3) lisatakse kaksiksidemetele ja konjugeeritud kaksiksidemetele, et vältida polüeenstruktuuride teket ja vähendada värvumist. Küllastumata happesooladel või kompleksidel on kaksiksidemed, mis läbivad dieeni liitumisreaktsiooni PVC molekulidega, lõhustades seeläbi nende kovalentset struktuuri ja pärssides värvimuutust. Lisaks kaasneb metalliseebiga kaksiksidemete ülekanne allüülkloriidi asendamisel, mis kahjustab polüeenstruktuuri ja seega pärsib värvimuutust.
(4) Vabade radikaalide püüdmine automaatse oksüdeerumise vältimiseks. Kui fenoolsete termostabilisaatorite lisamine võib HCl eemaldamist blokeerida, on see tingitud sellest, et fenoolide pakutavad vesinikuaatomi vabad radikaalid saavad siduda lagunenud PVC makromolekulaarsete vabade radikaalidega, moodustades aine, mis ei reageeri hapnikuga ja millel on termiline stabiliseeriv toime. Sellel termostabilisaatoril võib olla üks või mitu toimet.
Postituse aeg: 29. märts 2024
